КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Химические свойства омыляемых липидов
1. Гидролиз протекает как в кислой, так и в щелочной среде и представляет собой обычную реакцию гидролиза сложного эфира. Гидролиз в кислой среде обратим, катализируется в присутствии кислоты. Гидролиз в щелочной среде необратим, получил название "омыление" т.к. в результате гидролиза образуются соли карбоновых кислот - мыла. Натриевые соли - твердые мыла, а калиевые соли - жидкие мыла. В организме жиры подвергаются ферментативному гидролизу под действием ферментов липаз. CH2- O-COС15Н31 CH2OН С15Н31СООН | | CH - O-COС17Н33 + 3 Н2О ----- CHOН + С17Н33СООН | | CH2- O-COС17Н35 CH2OН С17Н35СООН 2. Реакции присоединения протекают по двойным связям остатков ненасыщенных ВЖК. Большое значение имеет процесс гидрирования (гидрогенизации). В каталитических условиях происходит присоединение водорода к двойным связям, при этом жидкие масла превращаются в твердые жиры. Маргарин - гидрогенизированное растительное масло, с добавлением веществ, придающих маргарину запах и вкус. Процесс гидрирования можно представить следующей схемой. CH2OCO(СН2)7СН=СН(СН2)7СН3 CH2OCOС17Н35 | t0,Kt | CHOCO(СН2)7СН=СН(СН2)7СН3 + 3 Н2 ------- CHOCOС17Н35 | | CH2OCO(СН2)7СН=СН(СН2)7СН3 CH2OCOС17Н35 Интересна реакция присоединения иода. Эта реакция протекает легко, является одной из характеристик жиров. Иодное число - число граммов иода, которые может присоединить 100 грамм жира. иодное число характеризует степень насыщенности остатков ВЖК, входящих в состав жира. 3. Реакции окисления также протекают с участием двойных связей. Окисление кислородом воздуха сопровождается гидролизом триацилглицеринов и приводит к образованию глицерина и различных низкомолекулярных кислот, в частности масляной, а также альдегидов. Процесс окисления жиров на воздухе носит название "прогоркание".
CH2OCO(СН2)7СН=СН(СН2)7СН3 CH2OН 3 СН3(СН2)7СООН | О2, Н2О | Пеларгоновая CHOCO(СН2)7СН=СН(СН2)7СН3 --------- CHOН + кислота | | 3 НООС(СН2)7СООН CH2OCO(СН2)7СН=СН(СН2)7СН3 CH2OН Азелаиновая кислота В мягких условиях, например окисление калия перманганатом приводит к образованию гликолей. CH2OCO(СН2)7СН=СН(СН2)7СН3 KMnO4 CH2OCO(СН2)7СН- СН(СН2)7СН3 | [O] + H2O | ОН ОН CHOCO(СН2)7СН=СН(СН2)7СН3 --------- CHOCO(СН2)7СН- СН(СН2)7СН3 | | ОН ОН CH2OCO(СН2)7СН=СН(СН2)7СН3 CH2OCO(СН2)7СН- СН(СН2)7СН3 ОН ОН Пероксидное окисление липидов - реакция, происходящая в клеточных мембранах, является основной причиной повреждения клеточных мембран. При перекисном окислении липидов (ПОЛ) затрагиваются атомы углерода, соседние с двойной связью. Реакция ПОЛ протекает по свободно-радикальному цепному механизму. Процесс образования гидроперекисей является гомолитическим и поэтому инициируется g-излучением. В организме инициируется НО. или НО2., которые образуются при окислении Fe2+ в водной среде кислородом. ПОЛ - нормальный физиологический процесс. Превышение нормы ПОЛ - показатель патологических процессов, связанных с активацией гомолитических превращений. С помощью процессов ПОЛ объясняют старение организма, мутагенез, канцерогенез, лучевую болезнь. Схему пероксидного окисления фрагмента ненасыщенной ВЖК можно представить следующим образом. HO. . O2 H2O RCH = CHCH2R ------- RCH = CHCHR -------- RCH = CHCHR ------- | .O-O O O [O] RCH = CHCHR ------ RCH2-C + R-C -------- | H H НO-O ---- RCH2-COOH + R-COOH b -окисление насыщенных кислот впервые было изучено в 1904 году Ф.Кноопом., который показал, что b-окисление жирных кислот происходит в митохондриях. Окислению предшествует гидролиз. Первоначально жирные кислоты активируются при участии АТФ HS-KoA. Схема b-окисления жирных кислот Ацил-КоА-синтетаза R-CH2-CH2-CH2-COOH + HS-KoA + ATФ ------------------- О R-CH2-CH2-CH2-C + АМФ + "ФФн" S-KoA О О
R-CH2-CH2-CH2-C ---------- R-CH2-CH = CH -C ----- S-KoA - 2 Н S-KoA + Н2О О [O] О ------ R-CH2-CH - CH2 -C ------- R-CH2-C - CH2 - C ---- ОН S-KoA О S-KoA KoASH O O --------- R - CH2 - C + CH3 - C SKoA SKoA Процесс b-окисления энергетически выгодный процесс. В результате его окисления за один цикл образуется 5 молекул АТФ. Рассчитаем энергетический баланс b-окисления 1 молекулы пальмитиновой кислоты. Для пальмитиновой кислоты возможно 7 циклов b-окисления, в результате которых образуется 7 х 5 = 35 молекул АТФ и 8 молекул ацетил кофермента А (СН3СОSKoA), которые далее окисляются в цикле трикарбоновых кислот (ЦТК). При окислении 1 молекулы ацетил-КоА выделяется 12 молекул АТФ, а при окислении 8 молекул - 8 х 12 = 96 молекул АТФ. Следовательно в результате b-окисления пальмитиновой кислоты образуется: 35 + 96 - 1 (затрачена на первой стадии) = 130 молекул АТФ.
Дата добавления: 2014-01-06; Просмотров: 1894; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |