КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Примеры нуклеофильной замены сульфогруппы в промышленности
· Производство фенола методом щелочного плавления натриевой соли бензолсульфокислоты осуществляется по схеме: Оптимальная температура этого процесса 320—330 °С, время реакции 30 мин. В плавильный котел загружают 15 % избыток щелочи в виде 70—75 % раствора и упаривают его до концентрации 80—85 %. После этого из мерников в котел постепенно вводят раствор бензолсульфоната и поднимают температуру до заданной. Испаряемая в процессе плавления вода содержит некоторое количество фенола (1—1,5 % общего количества), поэтому ее пары направляют в скрубберы, орошаемые водой, и образующийся конденсат передают на выделение фенола. Выход фенола на стадии плавления — 96 %, а при улавливании фенола из паров его можно повысить до 97—98 %. По окончании реакции щелочной плав сливают в наполненный водой стальной гаситель, снабженный мешалкой. Пары воды, выделяющиеся из гасителя и содержащие часть фенола, конденсируют, и конденсат присоединяют к фенольным водам. Выход на стадии гашения 99 % от теоретического. При улавливании фенола из паров, выделяющихся из гасителя, выход может достигать 99,5—99,8 %. Выделение фенола осуществляют одним из приведенных выше способов. · Получение резорцина методом щелочного плавления идет в два этапа: Щелочное плавление сухих м -бензолдисульфоната натрия и едкого натра проводят в стальном литом котле с электрическим обогревом. Котел снабжен мощной лопастной мешалкой, укрепленной в подпятнике. Выгрузка плава производится через широкое выгрузочное отверстие в днище котла. Особая трудность аппаратурного оформления процесса получения резорцина заключается в том, что в процессе щелочного плавления несколько раз меняется консистенция реакционной массы. Загружаемая в аппарат порошкообразная смесь при 210—220 °С превращается в вязкую пластичную массу, которая разжижается при температуре выше 220 °С. При температуре 290 °С масса снова густеет и превращается в порошкообразный твердый продукт, который при 310 °С превращается в тестообразную массу, а при 340 °С — затвердевает. Эти изменения вязкости реакционной массы обусловлены протеканием процесса в несколько стадий. Вначале замещается одна сульфогруппа и из реакционной массы отгоняется вода, а затем происходит замещение второй сульфогруппы и отгонка образовавшейся воды.
Резорцин, в отличие от фенола, хорошо растворим в воде и в водных растворах солей, а потому не осаждается при подкислении растворенного в воде плава. В связи с этим, после отделения сульфита из нейтрализованного раствора плава резорцин извлекают экстракцией органическими растворителями. · Замещение сульфогруппы аминогруппой. Реакция протекает при сплавлении натриевой соли сульфокислоты с амидом натрия: Большого практического применения эта реакция не получила. Интересно, что если заменить амид натрия на гидразид натрия, который значительно более сильный нуклеофил, то реакция замены сульфогруппы (образования арилгидразина) идет в очень мягких условиях: Замена активированной сульфогруппы может быть проведена водным раствором аммиака под давлением: Примером может служить промышленное получение аминоантрахинонов из соответствующих сульфокислот: В тех случаях, когда сульфогруппа обладает особенно высокой нуклеофильной подвижностью, например: ее замещают аммиаком при комнатной температуре и атмосферном давлении. ГЛАВА 6. ПРОЦЕССЫ АЛКИЛИРОВАНИЯ Алкилированием называются процессы замещения атома водорода или металла в молекуле субстрата на алкил. Обычно различают С-, N- и О-алкилирование, которые несколько отличаются по условиям проведения процесса. Если в молекулу вводится арил, реакция называется арилированием.
В качестве алкилирующих агентов используют главным образом, галогенпроизводные, непредельные соединения, спирты, простые эфиры и эфиры серной и сульфокислот. Процессы алкилирования используют для построения углеродного скелета молекулы, а также временной защиты функциональных групп (чаще всего гидроксильной или аминогрупп при получении пептидов, антибиотиков или модификации сахаров). В связи с этим они имеют большое значение в химическом синтезе лекарственных веществ и витаминов. Реакции С-, N- и О-алкилирования аренов и алифатических соединений сильно отличаются. Единого механизма, охватывающего все случаи этого процесса, нет. Поэтому рассмотрим их отдельно.
Дата добавления: 2014-10-15; Просмотров: 539; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |