Рівняння Гельмгольца

З рівняння (7.33)

– SdT – pdV = dF

при V=const витікає рівняння (7.34)

.

Звідки приріст ентропії

(7.52)

де ∆F – приріст ізохорно-ізотермного потенціалу.

Підставляючи (7.34) у рівняння (7.26)

F = U – TS,

отримаємо при V=const:

F = U+ . (7.53)

Підставляючи у рівняння (7.31)

∆F=∆U – T∆S,

вираз (7.52) для ∆S, отримаємо при Т=const рівняння:

(7.54)

Звідки ізохорний тепловий ефект хемічної реакції при V,Т=const дорівнює:

(7.55)

де ∆F= – максимальна робота системи при хемічній реакції, коли вона здійснюється оборотнім ізотермічним шляхом при V=const;

– тепло хемічної реакції при V,Т=const.

Вираз (7.55) носить назву рівняння Гельмгольца, яке використовується для розрахунку ізохорного теплового ефекту хемічної реакції для V,Т=const, коли вона здійснюється гранично необоротно.

Корисна робота при оборотньому процесі при V=const здійснюється за рахунок зменшення ізохорно-ізотермного потенціалу:

(7.56)

Тоді з (7.54) знаходимо:

(7.57)

Дата добавления: 2014-12-25