КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Реакция диазотирования - -получение солей диазония
Способы получения Ароматические диазосоединения Более устойчивы, чем алифатические, т.к. имеются сопряжения. Производные первичных ароматических аминов и азотистой кислоты.
Взаимодействие первичных ароматических аминов с солью азотистой кислоты в кислой среде. C6H5NH2 + NaNO2 + 2 HCl 2H2O + NaCl + C6H5N2Cl Эта реакция открыта в 1858 году студентом Гриссом в лаборатории Кольбе. Реакция вскоре после ее открытия приобрела большое прикладное значение и вошла в историю химии как реакция Грисса. Наряду с реакцией Зинина она является звеном в цепи открытий, которые привели к созданию химии азокрасителей. Химизм реакции сложен и включает в себя следующие стадии: 1. Образование и гидролиз соли амина. +H2O C6H5NH2 + HCl [C6H5N+H3]Cl Но, так как ариламины слабее, образующаяся соль амина под действием воды частично гидролизуется, и в дальнейшую реакцию вступает свободный ароматический амин. 2. Образование диазотирующих агентов. При действии сильной минеральной кислоты на нитрит натрия образуется свободная азотистая кислота. NaNO2 + HCl NaCl + HNO2 Однако, сама азотистая кислота является слабым диазотирующим агентом и превращается вначале в одну из активных форм. а) при использовании концентрированных кислот в неводных растворах образуется нитрозоний-катион. H+ + HONO H2O + N+O нитрозоний-катион б) в присутствии соляной кислоты образуется хлористый нитрозил. O=N-OH + HCl H2O + O=N-Cl в) в кислой водной среде образуется нитрозацидий-ион
г) в слабокислой среде, близкой к нейтральной, образуется азотистый ангидрид N2O3.
3 стадия - действие диазотирующих агентов на первичный амин с образованием нитрозамина.
б) С6H5-NH2 + Cl-N=O HCl + C6H5-NH-N=O хлористый нитрозил
4 стадия – образование соли диазония. Полученный нитрозанилин может существовать лишь в среде, близкой к нейтральной. В кислой среде его таутомерная форма – диазогидрат реагирует с избытком кислоты с образованием соли. .. H+Cl- С6H5-NH-N=O C6H5-N=N-O-H H2O + [C6H-NN]+Cl- нитрозамин диазогидрат хлористый фенилдиазоний Реакция диазотирования протекает быстро, но требует строгого соблюдения условий: 1. Избыток минеральной кислоты (2,5-3М на 1М амина), который необходим по следующим причинам: а) для образования растворимой соли амина; б) для образования активных диазотирующих агентов; в) для образования соли диазония из нитрозамина, т.к. в недостаточно кислой среде соль диазония превращается в диазоаминосоединение. С6H5N2Cl + H2NC6H5 C6H5N=N-NH-C6H5 -HCl диазоаминобензол (триазен) 2. Температура реакции должна быть не выше 50С, т.к. а) при низкой температуре увеличивается растворимость (а, следовательно, и концентрация) диазотирующих газообразных агентов, и уменьшается выделение нитрозных газов вследствие разложения HNO2. б) предотвращается разложение диазосоединений, которое может идти уже при комнатной температуре под действием воды, имеющейся в реакционной смеси, по уравнению: С6H5N2Cl + HOH HCl + N2 + C6H5OH хлористый фенилдиазоний II способ получения диазосоединений – получение гидратов окиси диазония действием гидроокиси серебра на раствор соли диазония. C6H5N2Cl + AgOH [C6H5N+N]O-H + AgCl хлористый фенилдиазоний гидрат окиси фенилдиазония Гидрат окиси фенилдиазония – неустойчивое взрывоопасное соединение, в воде нацело диссоциирует на ионы, является сильным основанием.
III способ получения диазосоединений – получение диазотатов. Диазотаты образуются при действии на соли диазония избытком раствора щелочи. избыток NaOH [C6H5-N+N]Cl + NaOH NaCl + C6H5-N=N-OH H2O + C6H5-N=N-ONa хлористый фенилдиазоний фенилдиазогидрат Фенилдиазотат натрия, который существует в виде двух геометрических изомеров (син- и анти-изомерия).
Дата добавления: 2014-01-03; Просмотров: 3533; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |