Термодинамика процесса

Химизм процесса

Растворение может быть описано различными химическими реакциями:

Эльснер: Au u Ag

4Me + 8NaCN + O₂ + 2H₂O = 4Na[Me(CN)₂] + 4NaOH (1)

Бодлендер:

2Me+4NaCN+O₂+2H₂O = 2Na[Me(CH)₂]+ H₂O₂+2NaOH (2) 2Me+4NaCN+H₂O₂ = 2Na[Me(CN)₂] + 2NaON (3)

(1) = (2) + (3)

Au - лучше растворяется в реакции (2).

Ag - лучше растворяется в реакции (1).

2Au+4NaCN+O₂+2H₂O = 2Na[Au(CN)₂]+H₂O₂+H₂O+2NaOH;

4Ag +8NaCN+O₂+2H₂O = 4Na[Ag(CN)₂]+4NaOH;

AuTe₂+2NaCN+O₂+3NaOH Na[Au(CN)₂]+2Na₂TeO₃+3/2H₂O;

AgCl+2NaCN Na[Ag(CN)₂]+NaCl;

Ag₂Se+4NaCN+O₂+NaOH 2Na[Ag(CN)₂]+Na₂SeO₃+H₂O;

Ag₂Se + NaCN + O₂ + H₂O = Na[Ag(CN)₂] + NaCNSe + NaOH.

NaCN - комплексообразователь;

O₂ - окислитель.

j⁰_Au/Au+ = +1.88;

j⁰ _O2/OH- = 0,40 B.

j⁰ _O2/OH+H2O2 =-0,15B

E = j_ок - j_вос >0, тогда процесс возможен.

j_Au/Au(CN)2- - по уравнению Нернста = f(a_Au+ ).

[Au(CN)₂]^- : K_H = 1.1*10^-41

a_{Au+ ¯¯,} j_Au/Au(CN)2- = -0.54 B.

Процесс становится также возможен.

Аналогично для [Ag(CN)₂]^-: K_H = 1.8*10^-19 ; j_Ag/Ag(CN)2- = -0.31 B.

Дата добавления: 2013-12-12