КАТЕГОРИИ: Архитектура-(3434)Астрономия-(809)Биология-(7483)Биотехнологии-(1457)Военное дело-(14632)Высокие технологии-(1363)География-(913)Геология-(1438)Государство-(451)Демография-(1065)Дом-(47672)Журналистика и СМИ-(912)Изобретательство-(14524)Иностранные языки-(4268)Информатика-(17799)Искусство-(1338)История-(13644)Компьютеры-(11121)Косметика-(55)Кулинария-(373)Культура-(8427)Лингвистика-(374)Литература-(1642)Маркетинг-(23702)Математика-(16968)Машиностроение-(1700)Медицина-(12668)Менеджмент-(24684)Механика-(15423)Науковедение-(506)Образование-(11852)Охрана труда-(3308)Педагогика-(5571)Полиграфия-(1312)Политика-(7869)Право-(5454)Приборостроение-(1369)Программирование-(2801)Производство-(97182)Промышленность-(8706)Психология-(18388)Религия-(3217)Связь-(10668)Сельское хозяйство-(299)Социология-(6455)Спорт-(42831)Строительство-(4793)Торговля-(5050)Транспорт-(2929)Туризм-(1568)Физика-(3942)Философия-(17015)Финансы-(26596)Химия-(22929)Экология-(12095)Экономика-(9961)Электроника-(8441)Электротехника-(4623)Энергетика-(12629)Юриспруденция-(1492)Ядерная техника-(1748) |
Химические свойства. 1.Диеновые углеводороды обладают более высокой температурой кипения, чем олефины:Физические свойства 1. Диеновые углеводороды обладают более высокой температурой кипения, чем олефины: 1,3-бутадиен - +4,5оС; 1-бутен – 6,3оС. 2. Плотность их также выше, чем у олефинов, т.к. растет % содержания С: у пентена – 0,64 у пентадиена – 0,70. 3. Также выше показатель преломления (1,4 – 1,47 вместо 1,36 – 1,38 у этиленовых) – экзальтация МR.
Сопряженные диены дают все химические реакции, характерные для двойных связей. Отличительные особенности: 1. Более высокая термодинамическая стойкость. 2. Более высокая реакционная способность из-за очень большой поляризуемости. 3. Способность к присоединению по концам цепочки сопряженных связей. 1. Реакции присоединения 1. Присоединение водорода, галогенов, галогеноводородов может идти в положении 1,2 и в положении 1,4. Например, присоединение НCl, происходящее по электрофильному (ионному) механизму: 1 2 3 4 + + СH2=CH-CH=CH2 + H+ CH2=CH-CH-CH3 CH2-CH=CH-CH3
CH2=CH-CH-CH3 CH2-CH=CH-CH3 CH2-CH=CH-CH3 CH3-CH-CH=CH2 Cl Cl Cl Cl Продукт присоединения продукт присоединения HCl в положение 1,2 HCl в положение 1,4 3-хлор-1-бутен 1-хлор-2-бутен Наблюдается резонанс 1 и 2 структур карбкатиона. Выход продукта возрастает при повышении температуры, полярности и поляризуемости реагента. 2. Реакция диенового синтеза (реакция Дильса-Адлера) – реакция присоединения, характерная только для сопряженных диенов. Эта реакция используется для качественного и количественного определения сопряженных диенов под действием непредельных соединений (диенофилов), у которых двойная связь активирована электроноакцепторными заместителями благодаря сопряжению с электроотрицательными атомами. Например: - + СH3 +CH2 - CH2 C CH - CH + + +C=O - CH2 H Изопрен акролеин 4-метил-3-циклогексенкарбальдегид Роль диенофила могут выполнять и сами диеновые углеводороды (реакция Лебедева):
4-винил-1-циклогексен
2. Реакции окисления Диены легко окисляются за счет активных двойных связей. Реакции идут так же, как у олефинов, за счет разрыва двойной связи. 1. Под действием озона: СH2=CH-CH=CH2 + 2O3 CH2-CH-CH-CH2 CH2 + CH-CH + CH2 O-O-O O-O-O -H2O2 O O O O 2. Окисление молекулярным кислородом протекает: а) с образованием перекисных олигомеров CH2=CH-CH=CH2 + O2 (-CH-CH2-O-O-)n CH CH2 (-CH2-CH=CH-CH2-O-O-)n б) могут образовываться циклоперекисные продукты, здесь молекула кислорода работает как диенофил.
в) при высоких температурах и при наличии насыщенных звеньев может идти реакция окисления в a-звене. H CH2=CH-CH=CH-CH3 + O2 CH2=CH-CH=CH-CH H O-O-H H2O + CH2=CH-CH=CH-C O Винилакролеин
3. Реакции полимеризации Полимеризация диеновых углеводородов происходит в основном за счет 1,4-присоединения, хотя известны и 1,2-полимеры. Механизм реакций может быть ионным (металлические, металлорганические катализаторы) или свободно-радикальлным (в присутствии перекисного индикатора) (-CH2-CH=CH-CH2-)n 1 тип СH2=CH-CH=CH2 (-CH2-CH-)n 2 тип CH=CH2 (-(CH2-CH=CH-CH2)x-(CH2-CH))n CH CH2 3 тип III тип полимеризации наблюдается при использовании щелочных металлов в качестве катализатора. I и II тип полимеризации наблюдается при использовании катализатора Циглера. Пространственная структура полимеров, полученная в присутствии катализатора Циглера, отличается регулярностью повторения однотипных звеньев, такие полимеры называются стереорегулярными. При этом наблюдается несколько видов стереоизомерии. 1,4-стереорегулярные полимеры могут иметь цис- или транс-строение. H H H CH2- C=C C=C -CH2 CH2- -CH2 H n цис- транс- 1,2-стереорегулярные полимеры могут быть изотактическими или синдиотактическими. CH2 CH (-СH2-CH-)n (-CH2-CH-CH2-CH-)n CH CH CH2 CH2 изотактический синдиотактический Нестереорегулярные полимеры – атактические с беспорядочным расположением ответвлений. Полимеры диеновых углеводородов представляют собой очень эластичные каучукообразные вещества и применяются как заменители или синтетические аналоги натурального каучука в производстве резиновых изделий.
Дата добавления: 2014-01-06; Просмотров: 305; Нарушение авторских прав?; Мы поможем в написании вашей работы! Нам важно ваше мнение! Был ли полезен опубликованный материал? Да | Нет |